- Secondly, when the alkyl group is small, like $-\mathrm{CH}_3$ group, there is no steric hindrance to $\mathrm{H}$-bonding.
- In case the alkyl group is bigger than $\mathrm{CH}_3$ group, there will be steric hinderance to $\mathrm{H}$-bonding.
- Therefore, the change of nature of the alkyl group, e.g., from $-\mathrm{CH}_3$ to $-\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5$ results in change of the order of basic strength.
- Thus, there is a subtle interplay of the inductive effect, solvation effect and steric hinderance of the alkyl group which decides the basic strength of alkyl amines in the aqueous state.
- The order of basic strength in case of methyl substituted amines and ethyl substituted amines in aqueous solution is as follows:
$$\scriptsize{
\begin{aligned}
& \left(\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5\right)_2 \mathrm{NH}>\left(\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5\right)_3 \mathrm{N}>\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5 \mathrm{NH}_2>\mathrm{NH}_3 \\\\
& \left(\mathrm{CH}_3\right)_2 \mathrm{NH}>\mathrm{CH}_3 \mathrm{NH}_2>\left(\mathrm{CH}_3\right)_3 \mathrm{N}>\mathrm{NH}_3
\end{aligned}
}$$
- दूसरे, जब एल्काइल समूह छोटा होता है, जैसे $-\mathrm{CH}_3$ समूह, तो $\mathrm{H}$-बॉन्डिंग में कोई स्थैतिक बाधा नहीं होती है।
- यदि एल्काइल समूह $\mathrm{CH}_3$ समूह से बड़ा है, तो $\mathrm{H}$-बॉन्डिंग में स्थैतिक बाधा होगी।
- इसलिए, एल्काइल समूह की प्रकृति में परिवर्तन, उदाहरण के लिए, $-\mathrm{CH}_3$ से $-\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5$ के परिणामस्वरूप बुनियादी ताकत के क्रम में परिवर्तन होता है।
- इस प्रकार, एल्काइल समूह के आगमनात्मक प्रभाव, सॉल्वेशन प्रभाव और स्थैतिक बाधा का एक सूक्ष्म अंतरसंबंध होता है जो जलीय अवस्था में एल्काइल एमाइन की मूल ताकत तय करता है।
- जलीय घोल में मिथाइल प्रतिस्थापित एमाइन और एथिल प्रतिस्थापित एमाइन के मामले में बुनियादी ताकत का क्रम इस प्रकार है:
$$\scriptsize{
\begin{aligned}
& \left(\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5\right)_2 \mathrm{NH}>\left(\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5\right)_3 \mathrm{N}>\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5 \mathrm{NH}_2>\mathrm{NH}_3 \\\\
& \left(\mathrm{CH}_3\right)_2 \mathrm{NH}>\mathrm{CH}_3 \mathrm{NH}_2>\left(\mathrm{CH}_3\right)_3 \mathrm{N}>\mathrm{NH}_3
\end{aligned}
}$$